合成方法 | 简介 |
丙酮氰醇法(ACH法) | ACH法最先与1937年实现了工业化生产,该法最先由美国ICI公司研发出来。该方法由三步合成,分别是:①在NaOH碱性环境下,氢氰酸和丙酮反应生成丙酮氰醇;②硫酸与第一步产品ACH反应合成甲基丙烯酰胺硫酸盐;③上一步合成的硫酸盐水解后的产物与甲醇反应合成最终产物MMA'。虽然这种方法较成熟,但是原料氢氰酸具有剧毒,运输和储存都不方便,并且ACH原子利用率较低。 |
改进丙酮氰醇法(MGC法) | 改进的丙酮氰醇法即在传统的ACH法的上得到了进一步的改善,这种方法最先由日本三菱瓦斯化学公司研发出来的。该法由四步合成,分别是:①与原来的ACH法相同,即合成丙酮氰醇;②得到的ACH发生水合生成a-羟基异丁酰胺;③甲酸甲酯与上一步产物反应生成a-羟基异丁酸甲酯和甲酰胺;④第三步的产物分两方面进行。一方面a-羟基异丁酸甲酯脱水得到MMA,另一方面甲酰胺分解得到水和氢氰酸日。该法的优点是剧毒氢氰酸可循环利用,过程中没有使用硫酸,因此减少了生成物的后期处理,缺点是MMA的收率较低。 |
赢创Aveneer工艺 | 该工艺最先由德国公司研发出来,并在两年后即2007年完成了中试装置'。Aveneer工艺的优点是没有使用硫酸等物质,减少了后续处理上的资金消耗。最大的优点是可以合成两种产品分别是MMA和MAA,而且两种产品的比例不是一成不变,可以在比较大的范围内进行调整。 |
异丁烯氧化法 | 异丁烯氧化法可分为三步氧化和两步氧化合成MMA。主要是以C,的馏分异丁烯为主要原料合成的。该法由三步合成,首先原料异丁烯氧化生成甲基丙烯醛;其次得到的产物MAL又一次氧化合成甲基丙烯酸;最后MAA酯化合成产物MMA。异丁烯三步氧化法的优点是原料较为充足,对环境的影响较小,缺点是MMA的产率不高,工艺复杂,因此装置较多。该法主要由两步合成,分别发生了氧化反应和酯化反应。这种工艺的优点是相关副产物的减少和MMA产率的提高。缺点是催化剂的条件要求较高。 |
乙烯羰基化法(BASF法) | 乙烯羰基化法由德国BASF公司最先研发出来。该法主要由四步合成,第一步:原料乙烯与一氧化碳、氢气反应生成丙醛;第二步:甲醛与第--步的产物丙醛反应生成MAL;其余两步与异丁烯三步氧化法基本相同,唯--的不同在于甲醇是与提纯后的MAA反应合成产品MMA。该工艺的优点是生产工艺简单,缺点是反应中使用的催化剂的选择性和寿命都不利于反应的进行。 |
丙酸甲酯法(Alpha法) | Alpha法是在原来BASF法的基础上进行改进得到的。该法由两步合成,第一步:以乙烯、一氧化碳、甲醇为原料合成丙酸甲酯(MP);第二步:得到的产物与甲醛发生反应合成MMA。该法的优点在于没有腐蚀性物质,因此对装置的腐蚀在很大程度上得到减弱,降低了在该方面的成本投资。这种合成方法是目前较为主流的一种工艺门。 |
异丁烷法 | 异丁烷法主要是通过脱氢反应合成MMA。该法由三步合成,第一步:异丁烷氧化合成MAL,其余两步与异丁烯三步氧化法完全相同,最终产物都是MMA。该方法主要优点是异丁烷价格便宜,但是异丁烷、MAL等的收率都不高,不利于反应的进行。因此该方法目前并没有建成工业化生产,研究者可以在该方法的基础上进一步改善,以实行工业化生产。 |
企业名称 | 生产工艺 | 产能/(万t/a) |
吉化 | ACH | 20 |
龙新 | ACH | 5 |
璐彩特 | ACH | 18 |
贏创 | C4 | 10 |
惠州惠菱化成 | C4 | 9 |
山东宏旭 | ACH | 7.5 |
斯尔邦 | ACH | 17 |
达伟晟荣 | ACH | 20 |
华立新材料 | C4 | 5 |
山东易达利 | C4 | 5 |
烟台万华 | C4 | 4 |
重庆亦翔 | ACH | 10 |
合计 | 115.5 |
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